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Spettroscopia Nmr Delle Molecole Organiche 2013/2014
Generali:
- Dipartimento: Scienze Matematiche, Fisiche E Naturali
- Settore Ministeriale: CHIM/06
- Codice di verbalizzazione: 8065834
- Metodi di insegnamento: Frontale
- Metodi di valutazione: Orale
- Prerequisiti: Conoscenze di base di NMR, acquisite durante Organica III o corsi equivalenti.
- Obiettivi: Lo spin nucleare. Proprietà dello spin. Livelli energetici e transizioni. Diagramma di energia. Statistica di Boltzmann. La precessione. Processi di tipo T1 e T2. Il sistema ruotante. Impulsi di campo magnetico. Riassunto del chemical shift e costanti di accoppiamento scalare. Il segnale dipendente dal tempo. Frequenze positive e negative. La trasformata di fuorier. La correzione di fase. Il segnale digitale e la velocità di campionamento. Lâesperimento âpulse and collectâ. Data processing. Il formalismo degli operatori prodotto. Riassunto di meccanica quantistica. Gli operatori di spin. Hamiltoniani di impulsi e delay. Equazione di moto. Rotazioni standard. Esempio di calcolo usando gli operatori prodotto: la sequenza spin echo. Operatore di due spin. Evoluzione durante tempi ed impulsi. Evoluzione durante lâaccoppiamento spin-spin. Esperimenti di correlazione omonucleare basati sulla costante di accoppiamento scalare: COSY e TOCSY. Il trasferimento di magnetizzazione tramite la costante di accoppiamento: analisi di operatore prodotto. Lâesperimento bidimensionale. Lâesperimento COSY. Problemi legati allâesperimento COSY. Esperimento COSY a filtro quantico doppio (DQF-COSY). Termini di quanto multiplo. Operatori di rotazione. Calcolo dellâordine della coerenza. Evoluzione dei termini a multiple quantum. Descrizione dellâesperimento DQF-COSY. Esperimento TOCSY: principio e applicazione. Esperimenti di correlazione omonucleare basati sullâaccoppiamento dipolare: NOESY e ROESY. Lâeffetto nucleare Overhauser (NOE). Diagrammi di energia per un sistema a due spin. Lâorigine del NOE. Il caso del sistema a due spin. La natura del rilassamento. Funzioni di correlazione e densità spettrale. Velocità di transizione e densità spettrale e tempo di correlazione. Dipendenza del NOE con il tempo di correlazione. NOE stato stazionario. Spettroscopia differenza. Spin diffusion. NOE transiente. Lâesperimento NOESY. Lâuso dello spin lock. Esperimento ROESY. Esempi e applicazioni. Esperimenti di correlazioni eteronucleari. La sequenza DEPT: analisi con gli operatori prodotto. Gli spin echo per il caso eteronucleari: analisi. Lâesperimento HSC a partire dal COSY omonucleare. Esperimenti con rilevamento diretto o indiretto: vantaggi e svantaggi. Gli esperimenti HSQC e HMQC. Uso dei gradienti per la selezione di coerenza. Lâesperimento HMBC. Esempi di risoluzione strutturale utilizzando dati di NMR bidimensionale omo- ed eteronucleare.
Didattica:
- A.A.: 2013/2014
- Canale: UNICO
- Crediti: 6